大$\pi$键：$\pi_m^n$ 中：
- $m = 所有原子总数$
- $n = 总价电子数\left(考虑电荷\right) - \left( 2 \times \sigma 键数 \right) - 中心原子孤电子数 - \left( 4 \times 氧原子数 \right)$
如：
- $SO_2$： \(\left\{\begin{array}\\m = 3 \\ n = 6 \times 3 - 2 \times 2 - 2 - 4 \times 2 = 4\end{array}\right.\)
即 $\pi_3^4$ 。
- $O_3$： \(\left\{\begin{array}\\m=3\\n=6\times3-2\times2-2-4\times2\left(不计中心那个O原子\right)=4\end{array}\right.\)
即 $\pi_3^4$ 。
- $NO_3^-$： \(\left\{\begin{array}\\m=4\\n=(5+6+6+6+1)-2\times3-0-4\times3=6\end{array}\right.\)
即 $\pi_4^6$ 。
常见无机物大$\pi$键：
| 分子或离子 | $\pi_m^n$ |
|---|---|
| $CO_2, N_2O, N_3^-, CS_2, NO_2^+, SO_2, O_3, NO_2^-$ | $\pi_3^4$ |
| $SO_3, CO_3^{2-}, NO_3^-, BF_3$ | $\pi_4^6$ |
| $N_5^-$ | $\pi_5^6$ |